পরীক্ষামূলকভাবে দেখা গেছে যে, তাপহারী বিক্রিয়াগুলো সাধারণত স্বতঃস্ফূর্তভাবে ঘটে থাকে।

তাপহারী বিক্রিয়া হল এমন বিক্রিয়া যাতে তাপ নির্গত হয়। এই বিক্রিয়াগুলোতে মুক্ত শক্তির পরিবর্তন (ΔG) ঋণাত্মক হয়। তবে, তাপহারী বিক্রিয়াগুলো সবসময় স্বতঃস্ফূর্তভাবে ঘটে না। যদি বিক্রিয়াটিতে একটি বাধা থাকে, তাহলে বিক্রিয়াটি স্বতঃস্ফূর্তভাবে ঘটতে পারে না।

উদাহরণস্বরূপ, জলকে বরফে পরিণত করা একটি তাপহারী বিক্রিয়া। এই বিক্রিয়াতে তাপ নির্গত হয়। তবে, এই বিক্রিয়াটি একটি বাধা দ্বারা প্রতিহত হয়। এই বাধাটি হল জলের তরল অবস্থার তাপীয় এনট্রপি। জলের তরল অবস্থার এনট্রপি বরফের অবস্থার এনট্রপির চেয়ে বেশি। তাই, জলকে বরফে পরিণত করার জন্য প্রয়োজন হয় একটি বাহ্যিক শক্তির।

সুতরাং, পরীক্ষামূলকভাবে দেখা গেছে যে, তাপহারী বিক্রিয়াগুলো সাধারণত স্বতঃস্ফূর্তভাবে ঘটে থাকে বিবৃতিটি সঠিক নয়।